在第四季结尾，Chuck的互联系统被一个叫DeckerClyde的人卸载了，但Volkoff把自己名下所有的产业全部给了Chuck，而Morgan则阴差阳错拥有了互联系统。于是，Chuck买下了多购和...
Chuck小组试图推销自己的团队，却与一个叫GertrudeVerbanski的女人率领的Verbanski公司狭路相逢，Casey道出Gertrude的来历：前克洛勃最残忍的特工之一。Chuck小组...
Morgan成功投靠了Gertrude，但他也和Chuck闹翻了，愤怒的Morgan甚至跟Chuck说出了不再是朋友的绝情话，还偷走了载有Beckman将军交给Chuck一桩生意的U盘：从一个叫Mat...
在Beckman将军的帮助下，Morgan卸载掉了互联系统，随即，对Morgan的暗杀令也撤销了，除了一个：老对头Decker雇佣的顶级杀手：毒王。为了引毒王出来，Chuck假扮成Morgan，和Sa...
为救被关押的Casey，Chuck小组被迫答应了Decker的条件：偷一个叫Omen的病毒软件，他是工程师Davis的心血，Davis不知为何竟然逃到了一个深山野林里……情系Casey的Gertrud...
Chuck小组被通缉，Beckman将军表面上痛斥他们是叛徒，实际上却通过摩斯密码暗示他们快逃，前无退路，后有追兵，还不能连累家人，Chuck、Sarah和Casey的处境堪舆，Chuck、Sarah...
Beckman将军告诉Chuck，在背后操纵Decker的黑手终于找到了，居然是Shaw！与此同时，Shaw利用Omen病毒打开了监狱的牢门，越狱后还绑架了Sarah，他要挟Chuck去CIA的基地偷...
